研究揭晓锌电沉积过程中浓度调节机理

发布时间：2023-10-27 11:00:14 所属栏目：动态来源：网络

导读： 　　在水系锌基电池上具备高能量密度、高度安全性及较低的成本优势下，它在未来的大型储能系统中展示卓越的前景，但锌电极的枝晶生长严重制约商业化进程。为实现均匀且高度可逆的锌沉积，文

　　在水系锌基电池上具备高能量密度、高度安全性及较低的成本优势下，它在未来的大型储能系统中展示卓越的前景，但锌电极的枝晶生长严重制约商业化进程。为实现均匀且高度可逆的锌沉积，文献中报道了许多策略，例如，改变电极结构和比表面积、引入涂层修饰和应用添加剂优化电解质成分等。事实上，锌沉积是一个从液相到固相的晶体析出过程，这与电解质中的离子浓度密切相关。然而，锌电沉积过程中的离子输运动力学作用机理缺乏系统而深入的研究。

　　研究团队通过电化学测试、形态表征和多尺度模拟，揭示锌电沉积过程中的热力学和动力学的竞争关系，阐明浓度变化导致的形貌演变过程，并通过弛豫方式验证浓度调节电沉积形貌的有效性和重要性。

　　首先，通过复合材料分子动力学和热传导的有限元计算机模拟，进一步揭示铝合金锌电沉积过程中的热力学和动力学的非线性竞争关系。基于单晶铜基体，初期的锌晶体生长是受热力学控制的外延生长；随着电沉积的进行，电极电解液界面的离子浓度迅速降低，导致浓差过电位急剧上升，从而超越热力学影响，转变为动力学控制。

　　进一步，结合形态表征和相场模型，揭示锌电沉积过程中浓度变化导致的形貌演变过程。起初，锌沉积是由多个二维片状组成的层状结构，不同层数的二维片导致局部区域形成凸起和凹陷，而高度差的存在造成锌电沉积过程中不同位置接触的离子浓度差异较大，进而导致界面生长速率的差异逐渐加大，加剧电沉积形态的高度差，最终导致形态演变。

　　最后，通过弛豫的方式验证浓度在锌电沉积中的调节机理，并深入分析影响弛豫时间的两个重要因素，即动力学的电流密度和电池结构的电极间距。研究发现，弛豫时间和二者均呈正相关，并且对电极距离更敏感，这是因为在长距离输运中缓慢的扩散速率更为明显。研究人员表示，这项工作有助于揭示锂离子电池的动力学机制，并为未来开发更高性能的电池提供理论基础。

（编辑：温州站长网）

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